Domanda:
Perché le costanti di equilibrio sono senza unità?
readyready15728
2012-09-11 11:03:51 UTC
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Non sono ancora arrivato al punto in cui posso leggere un testo completo sulla cinetica chimica e la termodinamica, quindi abbiate pazienza, per favore.

Mi chiedo perché un valore come $ K_ \ text {eq} = \ frac {[\ ce {NO}] ^ 2 [\ ce {O2}]} {[\ ce {NO2} ] ^ 2} $ non avrebbe unità di M?

Quattro risposte:
Ehryk
2012-09-11 15:54:21 UTC
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Questa fonte lo spiega bene. Sembra parte del materiale della classe, ma spiega chiaramente l'assenza di dimensioni di $ K_ {eq} $ .

La risoluzione di questo Il paradosso apparente è che l'equazione di cui sopra, sebbene perfettamente soddisfacente per l'uso quotidiano, non è tecnicamente corretta. Una versione più corretta è:

$$ K_ {eq} = \ frac {\ frac {\ lvert B \ rvert_ {eq}} {\ lvert B \ rvert_ {ss}} \ frac {\ lvert C \ rvert_ {eq}} {\ lvert C \ rvert_ {ss}}} {\ frac {\ lvert A \ rvert_ {eq}} {\ lvert A \ rvert_ {ss} }} $$

dove gli indici "ss" si riferiscono alla concentrazione di quella specie nello stato standard. (Secondo questa definizione, Keq è sempre senza unità.)

Quindi prosegue affermando:

In senso stretto, anche la divisione per le concentrazioni di stato standard è necessario in ogni equazione termodinamica in cui si prende il logaritmo di un prodotto di concentrazione, altrimenti le unità non risultano corrette.) Non useremo MAI questa versione "corretta" dell'equazione in questa classe (beh, mai tranne che in un problema sul set di problemi di questa settimana ...), e $ K_ {eq} $ per una reazione con un numero disuguale di reagenti e prodotti è SEMPRE fornita con unità, anche in versione pubblicata documenti.

[1] http://www.bio.brandeis.edu/classes/archives/biochem102/102-02stand.pdf

La prima definizione si riferisce a una modifica della [costante di equilibrio standard] (http://goldbook.iupac.org/S05915.html). Una [costante di equilibrio] definita genericamente (http://goldbook.iupac.org/E02177.html) è più comoda da usare e può anche avere una dimensione.
Richard Terrett
2012-09-11 11:24:02 UTC
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Ho sbagliato la prima volta che ho provato a rispondere a questa domanda, applicando erroneamente l'analisi dimensionale alla tua espressione di equilibrio.

Si scopre che Silberberg [1] dà una buona spiegazione del motivo per cui $ K_ \ text {eq} $ è adimensionale, cosa che spesso viene ignorata poiché i termini dell'espressione di equilibrio sono generalmente insegnati come concentrazioni. In realtà, i termini sono rapporti della concentrazione o attività di ciascuna specie con una concentrazione di riferimento (1 $ \ mathrm {mol \ cdot {L ^ {- 1}}} $ per soluzioni). Ad esempio, una concentrazione di 2 $ \ mathrm {mol \ cdot {L ^ {- 1}}} $ diviso per un riferimento di 1 $ \ mathrm {mol \ cdot {L ^ {- 1}}} $ restituisce un rapporto di 2, senza unità. Poiché ogni termine non ha unità, anche $ K_ \ text {eq} $.

[1] Silberberg, M.E .; Chimica - La natura molecolare della materia e del cambiamento 3e; 2003, p. 719

Non lo seguo del tutto, ma almeno questo è un passo nella giusta direzione.
Funziona solo se il numero di prodotti è uguale al numero di reagenti. Nell'esempio Sadiq fornisce non lo è, quindi la costante di equilibrio come scritta ha unità di $ (\ text {mol} \ cdot \ text {L} ^ {- 1}) ^ 3 / (\ text {mol} \ cdot \ text {L} ^ {- 1}) ^ 2 = \ text {mol} \ cdot \ text {L} ^ {- 1} $.
Lo capisco molto, ma quello che non capisco è come possa avere un significato nelle reazioni di equilibrio
I fatti dichiarati sono veri per la [costante di equilibrio standard] (http://goldbook.iupac.org/S05915.html), non per una [costante di equilibrio] (http://goldbook.iupac.org/E02177.html) .
Paul J. Gans
2012-09-12 05:41:10 UTC
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L'analisi dimensionale è inutile. La risposta corretta è quella già data che coinvolge le attività, che sono adimensionali.

Le attività sono definite come rapporti. Ad esempio un'attività di pressione (ce ne sono molti tipi) è definita in termini di rapporto tra la pressione effettiva di un gas divisa per la pressione di riferimento, spesso 1 atm o 1 bar.

Nel presente esempio, l'attività è il rapporto tra la molalità diviso per la molalità di riferimento di 1 molale. Ciò presuppone soluzioni ideali, che è abbastanza buono se le soluzioni sono diluite. Se la soluzione non è l'ideale, è necessario correggere la molalità per la non realtà.

A causa di queste complicazioni, le discussioni dettagliate sulle attività vengono solitamente lasciate per un corso di chimica fisica.

Così mentre usiamo parentesi quadre e molarità, dobbiamo capire che abbiamo davvero a che fare con attività.

A proposito, l'attività di un liquido o solido puro è 1, motivo per cui $ [\ ce {H2O }] $, ad esempio, viene eliminato dai calcoli di equilibrio.

Aspetta un secondo. Non intendi molarità (in opposizione alla molalità)?
La questione dell'attività contro la concentrazione (o l'attività contro la pressione) è sottilmente diversa dalla questione della dimensione rispetto all'adimensionale. "Attività" può essere correlata al potenziale chimico, che ha dimensioni di energia / particella o energia / mol. È la definizione intrinseca di energia relativa a uno ** stato standard ** che porta a $ K_ {eq} $ adimensionale.
Ehryk
2012-09-11 14:05:12 UTC
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Nota

Questa risposta non è corretta, ma poiché è una trappola comune la lascio mostrare. È sbagliato 1) perché l'OP significava $ \ lvert \ ce {NO} \ rvert ^ 2 $ al numeratore non $ \ lvert \ ce {NO2} \ rvert $ come l'ho presa (modificata) e 2) perché la formula $ K_ {eq} $ non è corretta . Pubblicherò una risposta migliore.

La risposta concisa: perché le unità si annullano. Qui userò $ \ lvert \ rvert $ = concentrazione = moles / litro = m / L

$ K_ {eq} = \ frac {\ lvert NO_2 \ rvert \ lvert O_2 \ rvert} {\ lvert {NO} _2 \ rvert ^ 2} (?) Unità $

$ K_ {eq} = \ frac {\ lvert NO_2 \ rvert \ lvert O_2 \ rvert} {\ lvert {NO} _2 \ rvert \ lvert {NO} _2 \ rvert} (? ) unità $

$ K_ {eq} = \ frac {\ lvert NO_2 \ rvert m / L \ lvert O_2 \ rvert m / L} {\ lvert {NO} _2 \ rvert m / L \ lvert {NO} _2 \ rvert m / L} $

$ K_ {eq } = \ frac {\ lvert NO_2 \ rvert \ lvert O_2 \ rvert} {\ lvert {NO} _2 \ rvert \ lvert {NO} _2 \ rvert} \ frac {m ^ 2 / L ^ 2} {m ^ 2 / L ^ 2} $

$ K_ {eq} = \ frac {\ lvert NO_2 \ rvert \ lvert O_2 \ rvert} {\ lvert { NO} _2 \ rvert \ lvert {NO} _2 \ rvert} \ frac {m ^ 2} {m ^ 2} $

$ K_ {eq} = \ frac {\ lvert NO_2 \ rvert \ lvert O_2 \ rvert} {\ lvert {NO} _2 \ rvert \ lvert {NO} _2 \ rvert} (senza unità ) $

Purtroppo non è così - controlla l'esponente su [NO] al numeratore. L'analisi dimensionale lineare sull'esempio di Sadiq produce unità residue.
Quindi intendeva $ \ lvert NO \ rvert ^ 2 $ e non $ \ lvert NO ^ 2 \ rvert $ (che ho interpretato come $ \ lvert NO_2 \ rvert $)?
Sì, l'ho letto anch'io così. Ma le stechiometrie non funzionano altrimenti.
Ho modificato la domanda. Scusate. Sì, intendevo $ [\ ce {NO}] ^ 2 $. (Un promemoria: puoi usare \ ce {} per formattare facilmente le formule molecolari in LaTeX.)
Grazie per il consiglio. Cosa significa che la sinistra [è più scura di] nelle formule? Sono passato a \ lvert e \ rvert solo perché era brutto.
Qual è la differenza tra NO ^ 2 e NO_2?
In chimica, il pedice $ NO_2 $ significherebbe una molecola con un atomo di azoto, due di ossigeno. $ NO ^ 2 $ potrebbe significare una molecola con un atomo di azoto, uno di ossigeno con una carica netta di +2 (uno ione), anche se dovrebbe essere scritto $ NO ^ {2 +} $ per essere più esplicito. Gli apici prima dell'elemento sarebbero i pesi atomici per vari isotopi ($ ^ {18} O ^ {16} O $).
Se ti riferivi all'errore di battitura nella domanda originale, ora è stato corretto in $ [NO] ^ 2 $ che è uguale a $ [NO] [NO] = 2 [NO] $, a meno che non mi sbagli.
Penso che questo post dovrebbe essere modificato
@tatan Vedo gli stessi errori sul mio telefono cellulare, ma su un computer desktop (Chrome 61) vengono visualizzati correttamente. Potrebbero esserci differenze nei motori in lattice, ma non ho abbastanza familiarità per eseguire una correzione multipiattaforma. Qualcun altro può suggerire modifiche?


Questa domanda e risposta è stata tradotta automaticamente dalla lingua inglese. Il contenuto originale è disponibile su stackexchange, che ringraziamo per la licenza cc by-sa 3.0 con cui è distribuito.
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