Cationi aromatici come il catione tropilio ( $ \ ce {C7H7 +} $ ) ^[1] o il catione ciclopropenilico ( $ \ ce {C3H3 +} $ ) ^[2] può coordinarsi con i metalli, creando sandwich o mezzo sandwich composti. La carica positiva è condivisa da tutti gli atomi di carbonio degli anelli.

1. Anderson, J. E .; Maher, E. T .; Kool, LB Proprietà elettrochimiche e spettroelettrochimiche dei complessi sandwich di titanio (Cp) Ti (L) e (Cp *) Ti (L), dove L è o cicloottatetraene (C ₈ H _{8 ) o lo ione tropilio (C 7 H 7 ⁺ ). Organometallici 1991, 10 (5), 1248–1254. DOI: 10.1021 / om00051a009.}

2. Lichtenberger, D. L .; Hoppe, M. L .; Subramanian, L .; Kober, E. M .; Hughes, R. P .; Hubbard, J. L .; Tucker, D. S. Distribuzione e legame di elettroni in complessi η ³ -ciclopropenil-metallo. Organometallici 1993, 12 (6), 2025-2031. DOI: 10.1021 / om00030a011.

Il ligando nitroso ( $ \ ce {NO ^ +} $ ) è anche uno dei ligandi caricati positivamente più comuni.

Risponderei come un tentativo di sì. Il tuo ragionamento è corretto sul fatto che un ligando, che si comporta come una base di Lewis, è improbabile che abbia una carica positiva (e quindi sia carente di elettroni). Il primo riferimento a uno ione caricato positivamente che si comporta come un ligando (che ho trovato) è tratto dalla rivista Inorganic Chemistry (1969, volume 8 pagina 2331) che descrive la sintesi e la caratterizzazione di Cu ( II) e complessi Mn (II) contenenti un catione N-metildabconio:

In questo caso il ligando è caricato positivamente, ma lì è anche una coppia solitaria sull'azoto non metilato che molto probabilmente sta formando il legame covalente coordinativo con il centro metallico. È questa proprietà (un ligando sufficientemente grande che ha una carica positiva localizzata che è lontana da una regione con carattere di base di Lewis) che risulterebbe in un ligando caricato positivamente e non abbiamo bisogno di invocare una commutazione dei ruoli del metallo ( dove il metallo diventa la base di Lewis) come suggerisci. Detto questo, uno degli aspetti entusiasmanti della chimica inorganica è il costante sforzo di "infrangere le regole".

Oltre ai già citati ligandi cationici onio, esiste l ' idrazinio $ \ ce {H2N-NH3 +} $ e i suoi derivati ​​[1 - 3].

Struttura cristallina di idrazinio-tricloro-rame (II) $ \ ce {Cu (N2H5) Cl3} $ [3] mostra $ \ ce {[CuN2Cl3]} $ piano con quasi $ 120 ^ \ circ $ angolo $ \ ce {Cu-NN} $:

$ \ color {#EEEEEE} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {H} $; $ \ color {# 3050F8} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {N} $; $ \ color {# 1FF01F} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cl} $; $ \ color {# C88033} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cu} $.

Bibliografia

1. Goedken, VL; Vallarino, L. M .; Quagliano, J. V. Inorg. Chem. 1971 , 10 (12), 2682-2685. DOI 10.1021 / ic50106a011.
2. Govindarajan, S .; Patil, K. C .; Manohar, H .; Werner, P.-E. Dalton Trans. 1986 , 1, 119-123. DOI 10.1039 / DT9860000119.
3. Bushuyev, O. S .; Arguelles, F. A .; Brown, P .; Weeks, B. L .; Hope-Weeks, L. J. Euro. J. Inorg. Chem. 2011 (29), 4622–4625. DOI 10.1002 / ejic.201100465.

$ \ ce {Na2 [Fe (CN) 5 (NO)]} $ è un esempio.

Questo perché è un'eccezione di composto speciale e qui lo stato di ossidazione dello ione $ \ ce {NO} $ è +1 anziché 0. Quindi lo stato di ossidazione dello ione ferrato risulta essere due .

$ \ ce {NO} $ con stato di ossidazione +1 è chiamato nitrosonio o nitrosile, quindi $ \ ce {NO + NO_x +} $ è il nitrosonio o catione di nitrosile.

Il nitrosonio ( $ \ ce {NO +} $ ) e il nitronio ( $ \ ce {NO2 +} $ span>) entrambi portano cariche positive, ma sono in grado di agire come basi / ligandi di Lewis. In $ \ ce {NO +} $ , una coppia solitaria sull'azoto funge da sito di base di Lewis per la formazione di legami dativi e in $ \ ce {NO2 +} $ una coppia di ossigeno solitario gioca lo stesso ruolo.