Le classificazioni endotermica ed esotermica si riferiscono al trasferimento di calore $ q $ o alle variazioni di entalpia $ \ Delta_ \ mathrm {R} H $. Le classificazioni endergonic e exergonic si riferiscono ai cambiamenti nell'energia libera (di solito la Gibbs Free Energy) $ \ Delta_ \ mathrm {R} G $.
Se le reazioni sono caratterizzate e bilanciate esclusivamente dal trasferimento di calore (o dalla variazione di entalpia), si utilizzerà l'entalpia di reazione $ \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} H $.
Poi ci sono tre casi da distinguere:
- $ \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} H < 0 $, una reazione esotermica che rilascia calore l'ambiente circostante (la temperatura aumenta)
- $ \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} H = 0 $, nessuno scambio di calore netto
- $ \ Delta {} _ { \ mathrm {R}} H > 0 $, una reazione endotermica che assorbe il calore dall'ambiente circostante (la temperatura diminuisce)
Nel 1876, Thomson e Berthelot ha descritto questa forza motrice in un principio riguardante le affinità di reazioni. Secondo loro, erano possibili solo reazioni esotermiche.
Ma come spiegheresti, ad esempio, i panni bagnati che sono sospesi su un filo di stoffa - asciutti, anche durante il freddo inverno ? Grazie ai lavori di von Helmholtz, van't Hoff, Boltzmann (e altri) possiamo farlo. Anche l ' Entropia $ S $, a seconda del numero di realizzazioni accessibili dei reagenti ("che descrivono il grado di ordine"), deve essere necessariamente presa in considerazione.
Questi due contribuiscono al massimo lavoro che una reazione può produrre, descritto dalla Gibbs free energy $ G $. Ciò è di particolare importanza considerando le reazioni con i gas, perché il numero di realizzazioni accessibili dei reagenti ("grado o ordine") può cambiare ($ \ Delta_ \ mathrm {R} S $ può essere grande). Per una data reazione, il cambiamento nell'energia libera di Gibbs di reazione è $ \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} G = \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} H - T \ Delta {} _ {\ mathrm {} R} S $.
Poi ci sono tre casi da distinguere:
- $ \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} G < 0 $, una reazione esergonica, "che corre volontariamente" da sinistra a destra dell'equazione di reazione (la reazione è spontanea come scritta)
- $ \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} G = 0 $, lo stato di equilibrio termodinamico, cioè su un macroscopico livello, non c'è reazione netta o
- $ \ Delta {} _ {\ mathrm {R}} G > 0 $, una reazione endergonica, che ha bisogno di input di energia dall'esterno per correre da sinistra a il lato destro dell'equazione di reazione o altrimenti scorre all'indietro, da destra a sinistra (la reazione è spontanea nella direzione inversa)
Le reazioni possono essere classificate in base all'entalpia di reazione, entropia di reazione , entalpia di reazione libera - anche simultanea - favorendo sempre una reazione esergonica:
- Esempio, combustione di propano con ossigeno, $ \ ce {5 O2 + C3H8 -> 4H2O + 3CO2} $. Poiché sia la dissipazione del calore ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} H < 0 $, esotermico) e l'aumento del numero di particelle ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} S > 0 $) favoriscono la reazione, è una reazione esergonica ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} G < 0 $).
- Esempio, reazione del diossigeno all'ozono, $ \ ce {3 O2 -> 2 O3} $. Questa è una reazione endergonica ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} G > 0 $), perché il numero di molecole diminuisce ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} S < 0 $) e simultaneamente è anche endotermico ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} H > 0 $).
- Reazione acqua gas, in cui il vapore acqueo viene guidato sul solido carbonio $ \ ce {H2O + C < = > CO + H2} $. Solo a temperature $ T $ che producono un contributo entropico $ T \ cdot \ Delta _ {\ mathrm {R}} S > \ Delta _ {\ mathrm {R}} H $, una reazione endotermica può diventare esergonica.
- Reazione di idrogeno e ossigeno per produrre vapore acqueo, $ \ ce {2 H2 + O2 -> 2 H2O} $. Questa è una reazione esotermica ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} H < 0 $) con numero decrescente di particelle ($ \ Delta _ {\ mathrm {R}} S < 0 $). Solo a temperature pari o inferiori a $ T $ con $ | T \ cdot \ Delta _ {\ mathrm {R}} S | < | \ Delta _ {\ mathrm {R}} H | $ c'è una reazione macroscopica. In altre parole, mentre la reazione funziona bene a temperatura ambiente, ad alte temperature (ad esempio 6000 K), questa reazione non funziona.
Dopo tutto, tieni presente che si tratta di termodinamica e non cinetica. Ci sono anche indicazioni di spontaneità di una reazione.