Domanda:
L'Etere Evasivo: Esistenza di etere dietinilico?
mpprogram6771
2020-04-03 23:24:02 UTC
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Ho provato a scoprire online se il composto dietinil etere, $ \ ce {HC # COC # CH} $ , esiste in uno stato stabile in STP, principalmente fuori di curiosità, ma anche perché sarebbe interessante studiare le proprietà di una molecola con caratteristiche così interessanti (es. la forma curva molto lunga, l'atomo di ossigeno altamente esposto, la possibilità di molteplici reazioni di polimerizzazione differenti). Tuttavia, ho passato circa 30 minuti a scorrere pagina dopo pagina dei risultati di ricerca con solo risultati sull'etere di etile e ne sono uscito a mani vuote. Mi chiedo se qualcuno qui abbia qualche informazione / fonte / conoscenza su questo etere evasivo. Ho incluso alcune immagini per chiarire di quale molecola sto parlando, oltre che forse per aiutarti a migliorare la tua memoria. Qualsiasi informazione / dato sulla molecola è apprezzato.

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La sintesi chimica a temperatura ambiente di C2 di K Miyamoto aveva una nota in calce: (21) L'etere dietinilico era troppo instabile per essere isolato.Vedere: Serratosa, F. Acetylene 243Diethers: A Logical Entry to Oxocarbons.Acc.Chem.Ris.16, 170–176 (1983)
Dubito di aver mai visto * qualsiasi * molecola con il gruppo $ \ ce {R'-C # C-O-C # C-R ''} $.D'altra parte, ce ne sono sicuramente alcuni con zolfo, $ \ ce {R'-C # C-S-C # C-R ''} $.
E se [acetylenediol] (https://en.wikipedia.org/wiki/Acetylenediol).è stato rilevato, quindi questo composto dovrebbe essere abbastanza fattibile.
Una risposta:
theorist
2020-04-04 10:23:34 UTC
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Puoi trovare una bella discussione sull'etere dietilico e alcuni dei suoi derivati ​​qui:

Ooi, I. H., & Smithers, R. H. (1989). Bis [(trimetilsilil) etinil] etere: un derivato C4H2O moderatamente stabile. The Journal of Organic Chemistry, 54 (6), 1479-1480.

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jo00267a053

Scrivono che "si sa poco o nulla sull'etere dietilico" e sono stati in grado di trovare solo calcoli teorici (INDO) nella loro ricerca bibliografica sul composto, al contrario dei rapporti effettivi della sua sintesi. Dicono che i seguenti autori sono riusciti a sintetizzare un derivato dimetile, $ \ ce {Me-C # COC # C-Me} $ , ma hanno riferito che esplode a temperatura ambiente (e deduco, da quanto hanno scritto Ooi e Smithers, che il dietinil etere sarebbe ancora più instabile):

Brandsma, L., & Arens, JF (1962). Chimica degli eteri acetilenici LVI Di‐ (alch-1-inil) eteri e tioeteri. Recueil des Travaux Chimiques des Pays ‐ Bas, 81 (6), 510-516.

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/recl.19620810610

Loro stessi (Ooi e Smithers) sono stati in grado di sintetizzare un derivato di-trimetilsilile, $ \ ce {Me_3Si-C # COC # C-SiMe_3} $ che, sebbene stabile quando sciolto in $ \ ce {CH_2Cl_2} $ e conservato in un congelatore, si degrada durante la notte se conservato pulito a temperatura ambiente.

In sintesi, per $ \ ce {RC # COC # CR} $ , R più grandi forniscono maggiore stabilità:

R = H (dietinil etere): se mai fosse sintetizzato, probabilmente avrebbe un'emivita molto breve, tranne in condizioni specalizzate.

R = Me: è stato sintetizzato, ma esplode a temperatura ambiente

R = $ \ ce {Me_3Si} $ : stabilità da bassa a moderata, come descritto sopra. Ooi e Smithers scrivono che la stabilità aggiunta fornita dai gruppi trimetilsilil "è probabilmente sia sterica che elettronica".

Vedi anche:

Arens, J. F. (1960). Eteri etinilici e tioeteri come intermedi sintetici. Progressi nella chimica organica, 2, 117.



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Questa domanda e risposta è stata tradotta automaticamente dalla lingua inglese. Il contenuto originale è disponibile su stackexchange, che ringraziamo per la licenza cc by-sa 4.0 con cui è distribuito.
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