Per chiarire il punto di @ ron, la regola generale "cheminformatica" per dedurre i sistemi aromatici ad anello fuso è se esiste un percorso (di solito quello periferico) che soddisfa $ 4n + 2 $:

Quindi per il naftalene:

I legami grassetto ti danno un percorso ad anello di $ \ mathrm {sp ^ 2 } $ carboni con 10 π elettroni, quindi è aromatico. Ci sono alcune discussioni sul fatto che il legame centrale sia aromatico o meno. (Dico sciocchezze, ma è giusto dire che l'aromaticità genera molti argomenti.)

Quindi sì, il percorso grassetto ti dà 14 elettroni π per un percorso $ 4n + 2 $. Di nuovo, ho sentito persone dire che i due carboni centrali non sono aromatici. (IIRC, il $ \ ce {^ 13C} $ NMR non è d'accordo.)

Ho scritto il codice per Open Babel e, a parte alcuni complicati anelli azoto-eteroaromatici, questa regola generalmente corrisponde alla realtà chimica. (Tralasciando la questione dei carboni interni.)

Penso che un'altra regola abbastanza sicura sia "se un sistema aromatico fuso è costituito da anelli aromatici individualmente, l'aromaticità viene mantenuta."

Il pirene è aromatico. La regola Hückel $ 4n + 2 $ funziona meglio con i sistemi ad anello monociclico. Se osservi la seguente struttura di risonanza per il pirene con un doppio legame centrale, la periferia monociclica ha 14 elettroni π (ignorando il doppio legame centrale in grigio), ma questa è una razionalizzazione.

Ciononostante, il pirene subisce reazioni caratteristiche dei sistemi aromatici e ha correnti anulari attese dai sistemi aromatici.

Sono entrambi aromatici, ma solo uno è piatto.

Aggiunto:
La molecola a destra non è piatta a causa della sovrapposizione dei 2 idrogeni.

Sebbene le risposte precedenti siano corrette nell'indicare che il pirene ha aromaticità, spesso sono corrette per il motivo sbagliato. Il modo corretto per abbattere l'aromaticità del pirene è rendere il più possibile i sestetti di Clar. I sextext Clar sono insiemi di sei elettroni che sono ciclicamente delocalizzati. Esistono due modi unici per disegnare i sestetti di Clar nel pirene.

Il primo disegno mostra due sestetti Clar, mentre il secondo ne ha uno solo, e quindi dovrebbe essere meno favorito. Se eseguiamo calcoli NICS per determinare dove avviene la delocalizzazione, vediamo più delocalizzazione negli anelli A e D che negli anelli B e C.

Questo può essere ulteriormente esteso ad altri sistemi come il pentacene, che mostra un gap di tripletto singoletto molto inferiore rispetto a molte altre molecole organiche grazie alla tripletta che ha due sestetti di Clar stabilizzanti.

Per una descrizione più completa dei sestetti di Clar e dell'aromaticità, consiglierei un articolo di Portella et al. ¹ Inoltre, come altri hanno detto che quando si passa al 3D le cose possono diventare strane.

1. Portella, G .; Poater, J .; Solà, M. Valutazione della regola del π-sestetto aromatico di clar mediante indicatori PDI, NICS e HOMA di aromaticità locale. J. Phys. Org. Chem. 2005, 18 (8), 785–791. DOI: 10.1002 / poc.938.

Secondo Wikipedia:

La regola di Hückel non è valida per molti composti contenenti più di tre nuclei aromatici fusi in modo ciclico. Ad esempio, il pirene contiene 16 elettroni coniugati (8 legami) e il coronene contiene 24 elettroni coniugati (12 legami). Entrambe queste molecole policicliche sono aromatiche, anche se non rispettano la regola 4n + 2. In effetti, la regola di Hückel può essere giustificata solo teoricamente per i sistemi monociclici.