Domanda:
Equazione di emivita per cinetiche di 2 ° ordine
Tan Yong Boon
2017-12-14 10:45:03 UTC
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I miei amici e io stavamo risolvendo alcuni problemi dai problemi preparatori IChO di quest'anno ( PDF dalla 49a Olimpiade internazionale di chimica (2017)) quando ci siamo imbattuti in una domanda con cui avevamo un po 'di confusione.

Attività 8. Decomposizione del protossido d'azoto
Il protossido d'azoto si decompone esotermicamente in azoto e ossigeno, a una temperatura di circa $ \ pu {565 ^ \ circ C } $. $$ \ ce {2N2O (g) -> 2N2 (g) + O2 (g)} $$ Questa reazione segue la cinetica del secondo ordine quando viene eseguita interamente in fase gassosa.

8.1) Se la reazione è iniziata con $ [\ ce {N2O}] $ uguale a $ \ pu {0.108 mol dm-3} $, quale sarà la sua concentrazione dopo che $ \ pu {1250 s} $ avrà trascorso a $ \ pu {565 ^ \ circ C} $? La costante di velocità per la decomposizione del secondo ordine di $ \ ce {N2O} $ è $ \ pu {1.10 \ times10 ^ -3 dm3 mol-1 s-1} $ a questa temperatura.

Il compito 8 descrive in dettaglio la cinetica della decomposizione del protossido di azoto. Eravamo confusi con la parte 8.1 del compito che ci richiedeva di trovare la concentrazione del reagente dopo che è trascorso un determinato periodo di tempo, data la temperatura, la concentrazione iniziale e la costante di velocità della reazione. Abbiamo affrontato la domanda utilizzando due metodi diversi:

L'ho affrontata utilizzando il metodo, come suggerito nel manuale delle soluzioni, di utilizzare la legge del tasso integrato per la cinetica di 2 ° ordine e sostituire i valori forniti in tale equazione. La mia risposta è stata esattamente quella indicata nel manuale delle soluzioni.

Tuttavia, l'hanno affrontata trovando prima l'emivita usando l'equazione per l'emivita per la cinetica di 2 ° ordine e poi, trovando la concentrazione dopo aver saputo quante emivite sono trascorse. La loro risposta è stata leggermente sbagliata.

Dopo aver sostituito i valori casuali nelle equazioni di entrambi i metodi, mi sono reso conto che il "metodo dell'emivita" utilizzato dai miei amici fornisce un'approssimazione ragionevole solo quando il tempo è trascorso L'emivita di <, fornisce il valore esatto quando è trascorso il tempo = emivita e si spegne completamente quando il tempo è trascorso> emivita. Perchè è così? Poiché l'equazione dell'emivita per la cinetica di 2 ° ordine è derivata dalla legge della velocità integrata (come mostrato su Chemistry LibreTexts), non dovrebbero dare la stessa risposta?

Una risposta:
Ivan Neretin
2017-12-14 11:26:39 UTC
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In parole povere, l ' emivita non è affatto una cosa per il secondo ordine (o qualsiasi ordine diverso dal primo, se è per questo).

Cosa farebbero dopo aver trovato il numero di emivite? Elevare 2 a quel potere? Peccato, perché funziona solo per il decadimento esponenziale, che è la soluzione della cinetica del primo ordine e nessun altro ordine. Davvero, cosa succede se il numero di emivite è uguale a 2? Dopo aver trascorso la prima emivita, ora abbiamo un'emivita diversa davanti a noi, perché dipende dalla concentrazione e la concentrazione è cambiata.

Seguendo il tuo link, vediamo la stessa affermazione, tranne per il fatto che non la mettono abbastanza enfasi, per quanto riguarda i miei gusti:

Per questo motivo, il concetto di emivita per una reazione di secondo ordine è lontano meno utile.

Capisco cosa intendi. Ma come sono riusciti a derivare matematicamente l'equazione di emivita t1 / 2 = 1 / (kCo) dalla legge del tasso integrato? Poiché l'equazione è stata dimostrata matematicamente, dovrebbe funzionare?
L'hanno ottenuto collegando la concentrazione dimezzata all'esatta legge della velocità integrata e risolvendo per tempo. In quanto tale, questa cosa è davvero dimostrata matematicamente e sicuramente funziona. Ti dice quando la concentrazione raggiunge $ {1 \ over2} c_0 $. Ma non dovrebbe e non ti dice quando raggiunge $ {1 \ over4} c_0 $. Né dice quale sarà la concentrazione in $ 2t_ {1/2} $.
Quindi stai dicendo che funzionerà solo per la prima emivita, come ho anche osservato in precedenza quando ho provato a sostituire i valori in modo casuale, perché la derivazione è stata solo per il caso della prima emivita?
Sì, esattamente. $ \; $


Questa domanda e risposta è stata tradotta automaticamente dalla lingua inglese. Il contenuto originale è disponibile su stackexchange, che ringraziamo per la licenza cc by-sa 3.0 con cui è distribuito.
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